МОНТАЖ (франц. montage - подъём установка, сборка, от monter - поднимать), сборка и установка сооружений конструкций, технологического оборудования агрегатов, машин (см. Сборка машин, аппаратов, приборов и др. устройств и готовых частей и элементов.
МОНТАЖ в строительстве - основной производственный процесс, выполняемый при возведении зданий и сооружений или и реконструкции, в результате которого устанавливают в проектное положение строительные конструкции, инженерное технологическое оборудование и др. МОНТАЖ технологического оборудования включает также присоединение его к источникам энергоснабжения системам очистки и удаления отходов оснащение приборами, средствами автоматизации и контроля.
СТРОИТЕЛЬНО-МОНТАЖНЫЕ ОРГАНИЗАЦИИ в СССР, организационно обособленные производственно-хозяйственные единицы, основным видом деятельности которых является строительство новых, реконструкция, капитальный ремонт и расширение действующих объектов (предприятий, их отдельных очередей, пусковых комплексов, зданий, сооружений), а также монтаж оборудовани я. К государственным СТРОИТЕЛЬНО-МОНТАЖНЫМ ОРГАНИЗАЦИЯМ относятся строительные и монтажные тресты (тресты-площадки, тресты гор. типа, территориальные, союзные специализированные тресты); домостроительные, заводостроительные и сельские строительные комбинаты; строительные, (монтажные) управления и приравненные к ним организации (напр., передвижные механизированные колонны, строительно-монтажные поезда и др.).
ПРОЕКТИРОВАНИЕ (от лат. projectus, буквально - брошенный вперёд), процесс создания проекта - прототипа, прообраза предполагаемого или возможного объекта, состояния. Различают этапы и стадии ПРОЕКТИРОВАНИЯ, характеризующиеся определённой спецификой. Предметная область ПРОЕКТИРОВАНИЯ постоянно расширяется. Наряду с традиционными видами ПРОЕКТИРОВАНИЯ (архитектурно-строительным, машиностроительным, технологическим и др.) начали складываться самостоятельные направления ПРОЕКТИРОВАНИЯ человеко-машинных систем (решающих, познающих, эвристических, прогнозирующих, планирующих, управляющих и т. п.) (см. Система "человек и машина"), трудовых процессов, организаций, экологическое, социальное, инженерно-психологич., генетическое ПРОЕКТИРОВАНИЕ и др. Наряду с дифференциацией ПРОЕКТИРОВАНИЯ идёт процесс его интеграции на основе выявления общих закономерностей и методов проектной деятельности.
ПРОМСТРОЙПРОЕКТ, проектный институт в ведении Госстроя СССР. Находится в Москве. Организован в 1933. В составе института архитектурно-строительные и конструкторские отделы; ПРОМСТРОЙПРОЕКТ возглавляет объединение "Союзхимстройниипроект" с проектными институтами в Киеве, Ростове-на-Дону, Тольятти, Алма-Ате. Разрабатывает проекты (архитектурно-строительные и сан.-технич. части) производственных зданий и сооружений крупнейших промышленных предприятий автомобильной, машиностроит., металлургич., химич. и др. отраслей пром-сти; схемы генеральных планов пром. узлов и упорядочения существующих пром. районов; мероприятия по повышению уровня индустриализации строительтсва за счёт унификации и типизации зданий, сооружений и конструкций и внедрения эффективных строит. материалов; нормативные документы и методич. указания по проектированию пром. зданий и сооружений. Периодически публикует реферативную информацию "Строительное проектирование промышленных предприятий". Награждён орденом Трудового Красного Знамени (1958)
| ого как было обнаружено, что Н. к. мн. веществ обладают необычно высокими механич. свойствами. В последующие годы в лабораториях ряда стран получены Н. к. более 140 различных элементов и соединений. Н. к. нек-рых тугоплавких соединений (карбида кремния, окиси алюминия, нитрида кремния и др.) выпускаются в пром. масштабах.
Наиболее важное свойство Н. к. - уникально высокая прочность (близкая к теоретической, к-рую можно оценить из значений модуля упругости материала), в неск. раз превосходящая прочность массивных моно- и поликристаллов (рис. 1). Высокая прочность Н. к. объясняется совершенством их структуры и значительно меньшим, чем у массивных кристаллов, количеством (а иногда полным отсутствием) объёмных и поверхностных дефектов (одна из важнейших причин малой дефектности Н. к.- их малые размеры, при к-рых вероятность присутствия дефекта в каждом из кристаллов невелика).
Н. к. тугоплавких соединений, помимо высокой темп-ры плавления и прочности, имеют высокий модуль упругости, химически инертны по отношению ко мн. металлич., полимерным и керамич. материалам до весьма высоких темп-р. В Н. к., в отличие от поликристаллич. волокон, не могут идти процессы рекристаллизации, обычно вызывающие резкое падение прочности при высоких темп-рах.
Известно большое число методов получения Н. к.: физ. испарение с последующей конденсацией, осаждение из газовой фазы при участии хим. реакций, кристаллизация из растворов, направленная кристаллизация эвтектич. сплавов, выращивание на пористых мембранах и др. Н. к. тугоплавких металлов и соединений обычно получают методом осаждения из газовой фазы в высокотемпературных печах периодич., полунепрерывного или непрерывного действия. На рис. 2 показаны возможные схемы роста Н. к.
Рис. 1. Прочность нитевидных кристаллов в сравнении с теоретической и реальной прочностью некоторых материалов: 1 - теоретическая (о > 0,1 Е, где Е - модуль упругости); 2 - нитевидные кристаллы; 3 - непрерывные волокна; 4 - массивные образцы.
Рис. 2. Схемы роста нитевидного кристалла из газовой фазы по дислокационному механизму (а) и механизму пар - жидкость - твёрдая фаза (б).
Наиболее важные направления в применении Н. к.- реализация их высоких прочностных свойств в композиционных материалах, а также использование их высокой тепловой и абразивной стойкости .
Лит.: Бережкова Г. В., Нитевидные кристаллы М., 1969; Монокристальные волокна и армированные ими материалы, пер. с англ., М., 1973.
В. Н. Грибков, К. И. Портной.
НИТЕВОДИТЕЛЬ, нитевод, один из основных рабочих органов вязальной машины любого типа. Н. служит для прокладывания нити на иглы машины в процессе петлеобразования (см. Вязание). Нить, проходящая сквозь Н., подаётся на иглы под определ. углом, при небольшом постоянном натяжении. Различают Н. подвижные и неподвижные. Подвижный Н. совершает возвратно-поступат. движение (на плоских машинах) или круговое (на круглых машинах) относительно неподвижной игольницы и прокладывает нить на работающие иглы. К подвижным Н. относятся также нитеводы (ушковины) основовязальных машин. Такие Н. совершают продольные и качательные движения, обвивая нитями иглы. Неподвижные Н. прокладывают нити на иглы движущейся игольницы. Многие вязальные машины имеют неск. (2-6) Н. в каждой петлеобразующей системе. При вязании нек-рых изделий, напр, чулок или рисунчатого трикотажа, используют автоматически попеременно действующие Н., заменяемые спец. механизмом.
НИТЕЛЛА (Nitella), род харовых водорослей. Ок. 100 видов; в СССР-14. Вые. растений до 1 м. Осн. побеги и ветви состоят из длинных (до 25 см), одноклеточных междоузлий и многоклеточных узлов. Боковые побеги вильчатые, расположены мутовками (по кругу) в узлах. Размножение половое и вегетативное - обрывками ветвей Растёт в озёрах и опреснённых участках морей. Мн. виды Н. используют для изучения внутриклеточных процессов.
НИТЕРОЙ (Niteroi), город на Ю.-В. Бразилии, у входа в бухту Гуанабара, на её вост. берегу (на зап. берегу - г. Рио-де-Жанейро), адм. ц. штата Рио-де-Жанейро. 324,4 тыс. жит. (1970, с пригородами). Ж.-д. станция. Паромное сообщение с Рио-де-Жанейро. Маш.-строит., хим. и пищ. пром-сть. Осн. в 17 в.
НИТКИ, кручёные изделия, вырабатываемые из хл.-бум., шерстяной, льняной пряжи, натурального шёлка, хим. волокон. В зависимости от назначения различают Н.: швейные, вышивальные, вязальные и штопку. Н. бывают белые, чёрные и цветные, матовой и глянцевой отделки, а также неотделанные - суровые. В зависимости от толщины Н. делят по торговым номерам: чем тоньше Н., тем выше их номер (напр., хл.-бум. Н. имеют номера от 80 до 10).
НИТР..., НИТРО... (от греч. nitron, лат. nitrum, первоначально - природная сода, начиная с 8 в. н. э.- селитра), в хим., биол. и др. терминах составная часть, означающая отношение к азоту (новолат. nitrogenium); см., напр., Нитриды, Нитрификация.
НИТРА (Nitra), река в Чехословакии, левый приток р. Ваг (басе. Дуная). Дл. 242 км, пл. басе. 5,2 тыс. км2. Истоки на юж. склонах хр. Малая Фатра (Зап. Карпаты), ниж. течение на Среднедунай-ской равнине. Ср. расход воды в ниж. течении ок. 25 м3/сек. Весеннее половодье, летняя межень. Сплав леса. На Н.- г. Нитра.
НИТРА (Nitra), город в Чехословакии, в Словацкой Социалистической Республике, в Зап.-Словацкой обл., на р. Нитра. 47 тыс. жит. (1971). Пищ. пром-сть, машиностроение. С.-х. и лед. ин-ты. Н.-один из древнейших словацких городов. В нач. жел. века (800-500 до н. э.) на месте Н. находилось большое поселение, обнесённое валом. С приходом (6-7 вв.) в Подунавье славян Н. становится важным политич. и культурным центром Словакии. В 9 в. столица Нитранского княжества; построена древнейшая церковь, возникла первая церковная епархия. В это время Н. состояла из 2 мощных укреплений, обнесённых двойными валами и палисадами. В нач. 10 в., после нашествия мадьяр, Н. стала удельным княжеством, а после освобождения от мадьяр в 13 в. и восстановления епархии Н. долгое время находилась во владении последней. Систематич. раскопки ведутся с 1949.
Лит.: Nitra, Nitra, [1960].
НИТРАГИН, бактериальное удобрение для бобовых культур, содержащее клубеньковые бактерии, способные усваивать атм. азот и превращать его в доступные растениям соединения.
НИТРАЛЛОЙ (от нитр... и англ, alloy - примесь, сплав), общее название группы конструкционных сталей, предназначенных для изготовления азотируемых деталей (см. Азотирование), Осн. легирующие элементы в Н.- А1, Сr, Мо, V, к-рые образуют мелкокристаллич. твёрдые нитриды, придающие поверхностному азотированному слою большую твёрдость (HV до 1200) и износостойкость. Наиболее типичные Н.- распространённые в СССР стали 38ХМЮА и 38ХЮ. Сталь 38ХМЮА, применяемая для изготовления ответственных деталей, наряду с А1 и Сг, содержит Мо (0,15- 0,25%), к-рый увеличивает прокаливае-мость, неск. повышает предел прочности сердцевины детали и предотвращает развитие отпускной хрупкости стали в процессе азотирования.
НИТРАМИНЫ, N-н и т р о а м и н о соединения, органич. соединения, в молекулах к-рых группа - NО2 связана с атомом азота. Н. могут быть первичными RNHNO2 и вторичными RR'NNО2 (где R, R'- алкил или арил). Моноалкилнитрамины получают нитрованием N-ацилпроизводных первичных аминов (1) или дихлораминов (2) нитрующей смесью, напр.:
[1802-2.jpg]
Вторичные алифатич. Н. образуются при обработке соответствующего аминосоеди-нения смесью азотной к-ты и уксусного ангидрида, борфторидом нитрония и др. Арилнитрамины синтезируют прямым нитрованием соответствующих аминов или окислением солей диазотатов.
Ароматич. Н., как правило,- твёрдые вещества, алифатич. Н.- жидкости или низкоплавкие твёрдые вещества. Под действием кислот первичные алифатич. Н. разлагаются на соответствующие спирты и закись азота, вторичные устойчивы к действию кислот даже при 100 °С; ароматич. Н. подвергаются различным перегруппировкам. При взаимодействии со щелочами большинство первичных Н. дают соли; вторичные алифатич. Н., имеющие а-водородные атомы, могут разлагаться на амины и альдегиды:
[1802-3.jpg]
Низшие Н. чрезвычайно взрывоопасны. Нек-рые Н. применяют в качестве бризантных взрывчатых веществ, напр, тринитрофенилметилнитрамин (тетрил), циклотриметилентринитрамин (гексаген), циклотетраметилентетранитрамин (октоген).
Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, под ред. Г. Фойера, пер. с англ., М., 1972; Овербергер Ч. Д ж., А н с е л м Ж.-П.,
Лом бард и но Д ж., Органические сое" динения со связями азот-азот, пер. с англ., Л., 1970. М. М. Краюшкин.
НИТРАТЫ металлов, соли азотной кислоты НМОз. Бесцветные кри-сталлич. вещества; при обычной темп-ре устойчивы; при высоких темп-pax легко отдают кислород и являются в этих условиях сильными окислителями (напр., 2КМО3 = 2KNC2 + О2). Все Н. металлов хорошо растворимы в воде. В нейтральных и слабокислых растворах Н. получают действием НМО3 на металлы, окислы, нек-рые соли, по реакциям обмена, действием NO2 на основания (наряду с нитритами) и др. Н. нек-рых элементов (Na, К, Са) встречаются в природе; из них практич. значение имеют только месторождения NaNO3 (чилийская селитра). Н. широко применяют как удобрения (соли Na, К, NH4, Са), в произ-ве взрывчатых веществ (соли МН4, Ва), как протраву при крашении (соли Сг, Fe, A1, Си) и т. д. Н. аммония, щелочных и щелочноземельных металлов наз. также селитрами.
НИТРАТЫ ПРИРОДНЫЕ, класс минералов, представляющих собой природные соли азотной к-ты. Гл. минералы Н. п.: натриевая селитра NaNO3 калиевая селитра КМО3; аммонийная селитра МН4NО3; дарапскит Na3(NO3)•(SO4)-H2O; нитромагнезит Mg(NO3)2•6Н2О; нитрокальцит Ca(NO3)24H2O; нитробарит Ва(МОз)2; герхардтит Сu2(МОз)(ОН)3; ликазит Cu6(NO3)2•(PO4)(OH)7, буттгенбахит Cu19(NO3)2•(ОН)32Сl4-ЗН2О. Структура Н. п. напоминает структуру карбонатов природных, но менее устойчива вследствие высокой степени поляризации кислорода под действием пятивалентного азота. Встречаются в виде солеобразных масс, выцветов, корочек, налётов. Все селитры хорошо растворяются в воде, обладают охлаждающим вкусом. Значит, месторождения находятся в Чили (пров. Тарапака и Антофагаста), где Н. п. ассоциируют с галогенидами, сульфатами, селенатами и нек-рыми иодатами. В этих месторождениях калиевая и натриевая селитра составляют осн. часть запасов. Щелочные Н. п. часто формируются при взаимодействии азотистых органич. веществ и щелочных солей (напр., налёты калиевой и натриевой селитры в полостях и трещинах пород или высыпки). На совр. этапе Н. п. добываются в ограниченном кол-ве (1974); гл. массу азотных соединений получают химич. путём (синтез аммиака из азота воздуха и водорода).
Лит.: К о с т о в И., Минералогия, пер. с англ., М., 1971. М. Д. Дорфман.
НИТРАТЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, нитроцеллюлоза, азотнокислые сложные эфиры целлюлозы общей формулы [С6Н7О2(ОН)3-х(ОNО2)x]n, где х может меняться от 1 до 3; белая волокнистая рыхлая масса, очень напоминающая целлюлозу. Важнейшая характеристика Н. ц.- степень замещения или содержание азота, в значит, степени определяющие физико-механич., химич. и тех-нологич. свойства этого полимера. Практич. применение имеют след, основные виды Н. ц. (в скобках указано содержание азота): коллоксилин (10,7 -12,2%), пироксилин № 2 (12,2-12,5%) и пироксилин № 1 (13,0-13,5%); известен также особый вид Н. ц., открытый Д. И. Менделеевым и названный им пироколлодием (12,4%). Плотность Н. ц. 1,58-1,65 г/см3, средняя степень полимеризации коллоксилина 150 - 600 (мол. масса 37 500 - 150 000), пироксилинов 1000-2000 (молекулярная масса 250 000- 500 000). Растворимость Н. ц. зависит от содержания азота; универсальным растворителем для всех технич. марок служит ацетон; Н. ц. не растворимы в воде и неполярных растворителях (напр., в бензоле, четырёххлористом углероде, бензине); они не стойки к действию кислот и щелочей; разбавленные минеральные к-ты вызывают медленный гидролиз, а щелочи омыляют и разрушают их. Н. ц. обладают низкой атмо- сферо- и термостойкостью. При нагревании они начинают разлагаться уже при 40 - 60 °С, причём скорость разложения быстро возрастает с повышением темп-ры. При быстром нагревании распад Н. ц. может закончиться вспышкой и взрывом. Введение в Н. ц. стабилизаторов (дифениламина, производных мочевины) позволяет повысить их стойкость.
Н. ц. получают нитрованием разрыхлённой и высушенной целлюлозы нитрующей смесью. Полученный продукт многократно промывают водой, раствором соды, опять водой и, если необходимо, обезвоживают (напр., этиловым спиртом). Товарный продукт хранят с содержанием 20 - 40% воды или спирта.
Назначение Н. ц. определяется содержанием в них азота. Коллоксилин применяют для произ-ва целлулоида, пластмасс (этролов), в небольших количествах для кино- и фотоплёнки, для получения нитролаков, нитроклеев и нитроэмалей. Пироксилины применяют для получения бездымного пороха, динамитов и др. взрывчатых веществ. Основной недостаток Н. ц. - горючесть, поэтому они вытесняются ацетатами целлюлозы и син-тетич. полимерами.
Н. ц. - одни из первых полимерных материалов, впервые полученные франц. химиком А. Браконно в 1832.
Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972. В. Н. Кряжев.
НИТРИДЫ, соединения азота с более электроположительными элементами, гл. обр. с металлами. По строению и свойствам Н. подразделяются на три группы: 1) солеобразные Н. металлов I и II групп периодич. системы Менделеева, легко разлагающиеся водой с образованием аммиака :
[1802-4.jpg]
2) ковалентные Н. неметаллов, а также Al, Ga, In, T1. Эти Н. (особенно A1N, BN, Si3N4) исключительно устойчивы к хим. воздействиям, тугоплавки, термостойки, являются диэлектриками или полупроводниками; особенно важен бора нитрид; 3) металлоподобные Н. переходных металлов (наиболее многочисленная группа). Их строение определяется тем, что атомы азота внедряются в кристаллич. решетку металла; такие Н. во многих случаях не отвечают правилам формальной валентности и представляют нестехиометрические соединения (ZrN, Mn4N, W2N) с широкими областями гомогенности, в пределах к-рых происходит существенное изменение их свойств. Такие Н. во многом похожи на металлы - имеют высокие электро- и теплопроводность, тугоплавки (напр., TIN и HfN плавятся соответственно при 3200 и 3380 °С); отличаются от металлов высокой твёрдостью, хрупкостью, непластичностью. Металлоподобные Н. обладают высокой хим. стойкостью.
Н. образуются на поверхности металлов под действием азота или аммиака при 500-900 "С; нитридные покрытия придают металлич. изделиям твёрдость, износостойкость, коррозионную стойкость. Изделия из Н. применяются в технике высоких темп-р, газотурбостроении, энергетике, космич. технике. Нек-рые металлоподобные Н. - сверхпроводники (напр., NbN и MoN проявляют сверхпроводимость соответственно при 15,6 К и 12 К); полупроводниковые и электроизо-ляц. свойства Н. используются в технике полупроводников.
Лит.: Самсонов Г. В., Нитриды, К., 1969. Г. В. Самсонов.
НИТРИЛЫ карбоновых кислот, цианистые соединения, RC = N, органические производные синильной кислоты. Их структурные изомеры - изонитрилы.
Первый представитель ряда - цианистый водород HCN (формонитрил). Низшие алифатич. Н.- жидкости с неприятным запахом, высшие - твёрдые кристаллич. вещества, простейший аро-матич. Н. бензонитрил - бесцветная жидкость с приятным запахом горького миндаля; нек-рые свойства Н. приведены в табл.
Нитрил
tкип
Плотность
при 20°С,
г/см3
Ацетонитрил CHaCN
81,6
0,783
Пропионитрил C2H5CN
98
0,785
Бутиронитрил C3H7CN
118
0,794
Стеаронитрил С17Н35СN
357
0,818
Бензонитрил C6H5CN
190,7
1,0102
Н. восстанавливаются до первичных аминов RNH2; H. с ненасыщенными углеводородными остатками легко полимеризуются. Напр., в пром-сти полимеризацией акрилонитрила получают полиакрилонитрильные волокна. Формонитрил, или синильную к-ту, HCN, применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрилонитрил - для получения органич. стекла. Под действием кислот и щелочей Н. гидролизуются до карбоновых кислот (II):
[1802-5.jpg]
Реакцию можно остановить на стадии образования амида карбоновой к-ты (I). Обратная реакция, т. е. отщепление воды от амида или аммониевой соли карбоновой к-ты - один из основных способов получения Н.; другой способ - взаимодействие галогеналкилов с цианидом калия KCN.
НИТРИТЫ металлов, соли азотистой кислоты HNO2. Бесцветные кристаллич. вещества; термически менее устойчивы, чем нитраты. Характер разложения зависит от катиона [напр., 2Ba(NO2)2 = = ВаО + Ba(NO3)2 + NO2 + 1/2 N2; 2AgNO2 = AgNO3 + Ag + NO]. Почти все Н. хорошо растворимы в воде (исключение - AgNO2). H. могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Получают Н. действием смеси NO и NO2 на окислы и гидроокиси, восстановлением нитратов и по реакциям обмена. Применяют гл. обр. в произ-ве азокрасителей. Важнейшие Н. описаны в соответствующих статьях (Натрия нитрит и др.).
НИТРИФИКАЦИЯ (от нитр... и лат. facio - делаю), процесс микробиол. превращения аммонийных солей в нитраты - основную форму азотного питания растений. Протекает в почве и воде водоёмов. Н. завершает минерализацию органических соединений азота, начатую аммонификацией, и является показателем плодородия почвы. Вызывается хемосинтезирующими нитрифицирующими бактериями. Протекает в 2 стадии. Сначала ион аммония окисляется бактериями первой стадии Н. в нитрит-ион, а затем нитрит-ион окисляется бактериями второй стадии Н. в нитрат-ион. Н. идёт при рН почвы 5-9. Нитрификаторы - аэробные организмы, и при недостатке в почве воздуха Н. приостанавливается. Хорошая обработка почвы, улучшая её аэрацию, усиливает Н.
В результате возросшего сжигания топлива (заводы, двигатели внутр. сгорания) в атмосфере образуются окислы азота, к-рые попадают в почву и воду водоёмов с дождём в большом количестве и превращаются там с помощью нитрифицирующих бактерий в нитраты. Чрезмерное обогащение ими воды делает её непригодной для питья. Чтобы предупредить усиленное образование нитратов в воде, иногда применяют химические препараты, тормозящие Н. впочве. Г. А. Заварзин.
НИТРИФИЦИРУЮЩИЕ БАКТЕРИИ, бактерии, превращающие аммиак и аммонийные соли в нитраты; аэробны, грамотрицательны, подвижны (имеют жгутики); обитают в почве и водоёмах. Выделены и описаны в 1890 рус. микробиологом С. Н. Виноградским (их открытие позволило ему создать учение о хемосинтезе). Превращение NH3 в нитраты - нитрификация - осуществляется в две стадии. Сначала нитритные бактерии (Nitrosomonas) окисляют NH3 до нитрита: NH4+ + 11/2O2 >NO2- + 2Н++ Н2О.
Во второй стадии нитратные бактерии (Nitrobacter) окисляют нитрит до нитрата: NO2- + 1/2O2 > NO3. Т. обр., между этими двумя группами Н. б. существуют метабиотич. отношения: бактерии, окисляющие NH3, обеспечивают субстратом бактерий, окисляющих нитрит. Подобно др. хемоавтотрофам, Н. б. за счёт энергии окисления могут усваивать углерод СО2 атмосферы или карбонатов и использовать его для синтеза веществ, входящих в состав клетки (Н. б. не усваивают органич. вещества, содержащиеся в почве, воде водоёмов или в искусств, питат. средах). А. А. Имшенецкий.
НИТРОАММОФОСКА, сложное минеральное азотно-фосфорно-калийное удобрение. Содержит 50-54% N, Р2О5 и К2О, выпускается в гранулах. Состоит из аммиачной селитры, аммофоса, диам-мофоса, хлористого аммония, сульфата аммония и калийной селитры, получаемых в едином технологич. процессе при взаимодействии аммиака, азотной и фосфорной к-т, с добавлением хлористого калия и сульфата калия. Н. применяют как основное и припосевное удобрение под все культуры. См. Комплексные удобрения.
НИТРОАНИЛИНЫ, продукты замещения атомов водорода в ядре анилина C6H5NH2 нитрогруппами - NO2. H. могут содержать от I до 5 нитрогрупп. Технич. значение имеют мононитроанилины (мета-, орто-, пара-изомеры) - кристаллич. вещества жёлтого цвета [tпл(°С) 71,0 (о-Н.), 114,0 (л-Н.), 147,0 (п-Н.)], плохо растворимые в воде, в органических растворителях - хорошо. о-Н. и n-Н.- слабые основания, хуже растворимые в кислотах, чем лето-изомер (более сильное основание). При нагревании с водными растворами щелочей группа NH2 у о-Н. и п-Н. замещается на ОН-группу с образованием нитрофенолов. Н., содержащие более одной нитрогруппы, взрывчаты. о-Н. и п-Н. в пром-сти получают нагреванием соответствующих нитрохлорбензолов с аммиаком, м-Н.- частичным восстановлением м-динитробензола сернистым натрием. Н.- кровяные яды; особенно опасно совместное воздействие Н. и спирта. Н.- промежуточные продукты в произ-ве азокрасите-лей и нек-рых лекарственных веществ. Лит.: Воронцов И. И., Полупродукты аннлинокрасочной промышленности, М., 1955.
НИТРОБЕНЗОЛ, С6Н5NO2, простейшее ароматич. нитросоединение; бледно-жёлтая маслянистая жидкость; tпл 5,7 °С, tкип 210,9 °С, плотность 1,987 г/см3 (25 °С); в воде растворяется плохо. Хорошо смешивается с органич. растворителями. При восстановлении в зависимости от условий Н. превращается в анилин или в гидразобензол (см. Гидразосоединения). Последний под действием кислот изомеризуется в бензидин. Нитрование, сульфирование и хлорирование Н. происходят гл. обр. в „чета-положение к нитрогруп-пе, напр.:
[1802-6.jpg]
Получают Н. нитрованием бензола нитрующей смесью. Н. ядовит; предельно допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений 3 мг/м3, в воздухе населённых мест 0,008 мг/м3.
Осн. назначение Н.- получение анилина; в небольших количествах Н. используют также в произ-ве промежуточных продуктов для красителей (метаниловой к-ты, бензидина и др.) и нек-рых красителей (напр., индулина).
Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, Л., 1973.
НИТРОВАНИЕ, введение нитрогрупп - NO2 в молекулы органич. соединений при действии различных нитрующих агентов. В зависимости от строения нитруемого соединения и условий реакции Н. может сопровождаться введением в молекулу др. функциональных групп, напр. -F (нитрофторирование), -ОН (окислительное нитрование) и др. Н.- один из наиболее изученных в теоретич. и практич. отношениях процессов.
Н. ароматических соединений осуществляется азотной к-той, нитрующими смесями или неорганич. солями нитрония NO2+; вначале образуется комплекс (I) между катионом нитрония и бензолом:
[1802-7.jpg]
Затем отщепляется протон с образованием нитросоединения (II). Реакция осуществляется при комнатной или пониженной темп-ре. Для введения последующих нитрогрупп требуются более жёсткие условия. При прямом нитровании в ароматическое ядро можно ввести максимально три нитрогруппы. Наличие функциональных групп, обогащающих кольцо электронами, напр, амино-, сульфо-, оксигрупп, облегчает Н., причём в некоторых случаях эти группировки могут замещаться на нитрогруппы. Так, при Н. фенолсульфокислот сульфогруппа замещается нитрогруппой. Характер заместителей существенно влияет на ориентацию вступающей нитрогруппы (см. Ориентации правила). Н. ароматич. соединений ускоряется в присутствии нитратов ртути, причём процесс может сопровождаться окислением (образуются как нитросоединения, так и нитрофенолы). О пром. получении нек-рых ароматич. нитросоединений см., напр., Нитроанилины, Нитробензол, Нитротолуолы, Нитронафталины.
Н. алифатических соединений ненасыщенного ряда, напр., смесью уксусного ангидрида и азотной к-ты, начинается с атаки двойной связи катионом нитрония; образующийся катион (III) стабилизируется отщеплением протона с образованием нитроолефина (IV) или присоединением аниона (X), находящегося в реакционной смеси:
[1802-8.jpg]
Продукты реакции - обычно смеси нитросоединений. Н. ненасыщенных соединений двуокисью азота в инертных растворителях происходит по радикальному механизму, напр.:
[1802-9.jpg]
Процесс также осложняется образованием смесей различных продуктов.
Н. углеводородов парафинового ряда разбавленной азотной к-той впервые осуществил рус. химик М. И. Коновалов в 1888 (см. Коновалова реакция). Н. алканов окислами азота или крепкой азотной к-той происходит преим. по радикальному механизму:
[1802-10.jpg]
Обычно Н. алифатич. соединений сопровождается окислительно-деструктивными процессами, приводящими к образованию смесей нитро- и кислородсодержащих соединений. В пром-сти высшие разветвлённые парафины нитруют при темп-ре ок. 100 оС (выход низших нит-ропарафинов до 75%); парафины (C1 - C5) - в газовой фазе при 250 - 500 оС (иногда под давлением), выход нитропарафинов не превышает 40%.
Реакция Н. взрывоопасна. Пром. Н. проводят в спец. антикоррозионных нитраторах в тщательно контролируемых условиях; процессы полностью автоматизированы. Лит. см. при ст. Нитросоединения. М. М. Краюшкин.
НИТРОГЛИКОЛЬ, гликольдинитрат, O2NOCH2- CH2ONO2, полный эфир этиленгликоля и азотной к-ты; бесцветная вязкая жидкость; tпл -20 °С, плотность ~ 1,5 г/см3 (15 °C); плохо растворима в воде, смешивается с органич. растворителями. Н. получают нитрованием этиленгликоля нитрующей смесью. Н.- вторичное взрывчатое вещество. (теплота взрыва 6,9 Мдж/кг, или1650 ккал/кг); используется в смеси с нитроглицерином и нитратами целлюлозы для изготовления динамитов и порохов, а также как пластификатор в твёрдых ракетных топливах. Н. токсичен..
НИТРОГЛИЦЕРИН, глицерин.: тринитрат, - CH2ONO2, полный эфир глицерин и азотной к-ты; мощное взрывчатое вещество. Н.- маслянистая бесцветная жидкость; кристаллизуется в двух модификациях: лабильной ((п., 2,8 оС) и стабильной (tпл 13,5 °С), плотность 1,591 г/см3(25 °С); в воде практически не растворима, хорошо растворяется в ацетоне, эфире, бензоле. Н. взрывается, уже при очень слабом ударе; теплота взрыва 6,3 Мдж/кг, или 1500 ккал/кг скорость детонации 7,7 км/сек, объём, газообразных продуктов взрыва 713 л/кг, темп-pa вспышки ~200°С.
Н. получают нитрованием глицерина нитрующей смесью. Как вторичное взрывчатое вещество Н. используется в значительных количествах в произ-ве динамитов и различных порохов. Н. вызывает расширение сосудов сердца. В мед. практике применяют в виде спиртового раствора (в каплях) и в таблетках для снятия приступов стенокардии.
НИТРОЗИРОВАНИЕ, замещение атома водорода в органич. соединении на нитрозогруппу -N=O. В результате Н. образуются нитрозосоединения R-N=О, нитрозоамины RR'N-N = O, оксимы и др., напр.: RR'CHNO2 > RR'C(NO2)NO. Нитрозирующими агентами служат азотистая к-та НNО2, её эфиры RONO и хлорангидрид NOC1 (хлористый нит-розил), окислы азота. Активный агент Н.- нитрозоний-катион NO+, образующийся, напр., при действии сильных кислот на нитрозирующие агенты. Н. используется в пром-сти, напр., для синтеза циклогексаноноксима - полупродукта в произ-ве капролактама, а также а-дикетонов, а-аминокислот. Впервые Н. осуществил В. Мепер.
НИТРОЗОКРАСИТЕЛИ, группа красителей, ароматич. соединения, содержащие нитрозогруппу NO в оргао-положении к ОН-группе. Наибольшее промышленное значение имеют Н.- производные 1-нитрозо-2-нафтола.
Н. получают действием NaNO2 на ароматич. оксисоединения в кислой среде (см. Нитрозирование). Краситель протравной зелёный марки БС является продуктом присоединения бисульфита натрия NaHSO3 к 1-нитрозо-2-нафтолу. Комплексное соединение этого красителя с двухвалентным железом - пигмент зелёный. Он прочен к действию света, нагреванию; находит широкое применение для окраски резины, в произ-ве обоев л карандашей, в лакокрасочной и др. отраслях пром-сти. Пигмент зелёный, толученный непосредственно на хлопчатобумажном волокне из протравного зелёного марки БС, образует недостаточно устойчивые окраски.
[1802-11.jpg]
Лит.:Че калин М. А., П а с с е т Б. В., Л о ф ф е Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 972. М. А. Чекалин.
НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ, органиче-кие соединения, содержащие нитрозо-руппу -N=O, непосредственно свя-аанную с атомом углерода, например ни-розо-трет-бутан (СНз)зС-N = O, ни-эозобензол C6Hs-N = O, трифторнитро-эметан CF3N = O, и-нитрозодиметил-нилин . Многие I. существуют в димерной форме, легко 1ереходящей при плавлении, растворении или перегонке в мономерную: (R3CNO)2<- 2R3CNO. Мономерные Н.- окрашенные (синие, зеленоватые) жидкости или газы, димерные - бесцветные твёрдые вещества. Н. весьма реакцион-:оспособны: они могут быть окислены соответствующие нитросоединения, "остановлены в амины (или гидроксил-амины), сравнительно легко конденсируются (подобно альдегидам и кетонам) с аминами. Н. получают различными способами из олефинов, аминов, нитросоеди-нений, оксимов (см. также Нитрозирова-ние). Н. ароматич. ряда применяются в качестве красителей (см. Нитрозокра-сители"), полупродуктов в органич. синтезе, аналитич. реагентов; фторсодержа-щие Н. (напр., CF3NO) используются для получения термостойких каучуков. Иногда к Н. относят все вещества, содержащие нитрозогруппу, напр, нитрозо-амины R2N - NO.
НИТРОКЛЕТЧАТКА, сложный эфир целлюлозы и азотной кислоты; см. Нитраты целлюлозы.
НИТРОКРАСИТЕЛИ, группа красителей, ароматич. соединения, цветность к-рых обусловлена наличием в их составе нитрогрупп NO2, окси- и иминогрупп, ОН и NHR (R - алкил или арил); могут включать атомы и группы Cl, SO3H, СООН и др. Н., содержащие имино-группы, более прочны. Из Н. практич. значение (для окраски нек-рых волокон) имеет краситель дисперсный жёлтый прочный марки 2К; его строение (I):
[1803-1.jpg]
Его получают взаимодействием 2,4-ди-нитрохлорбензола с и-аминофенолом. Нафтоловый жёлтый (II) используется в ряде стран для подкраски пищевых продуктов. Его получают сулъфированием а-нафтола и последующим нитрованием образующегося продукта. Бариевая соль нафтолового жёлтого применяется для окраски бумажной массы и при изготовлении цветных карандашей. Н. (пикриновая к-та) были одними из первых пром. красителей. Вследствие низкой устойчивости красок потеряли практич. значение.
[1803-2.jpg]
Лит.: Коган И. М., Химия красителей, 3 изд. М., 1956; Чекалин М. А., П а с с е т Б. В., И о ф ф е Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л., 1972. М. А. Чекалин.
НИТРОКРАСКИ, нитроэмали, суспензии пигментов в нитролаках. Н. получают различными способами, выбор к-рых зависит от смачиваемости пигмента связующим: напр., перемешиванием пигмента с лаком в шаровой мельнице или дезагрегированном пигмента в среде пластификатора на краскотёрочной машине и последующим перемешиванием пигментной пасты с лаком (см. также Краски). При нанесении на поверхность (обычно пневматич. распылением - см. Лакокрасочные покрытия) Н. высыхают при комнатной темп-ре через 15- 30 мин с образованием укрывистых плёнок (см. Кроющая способность). Для улучшения адгезии и повышения водонепроницаемости покрытий Н. наносят по слою алкидной или фенольно-масляной грунтовки; для выравнивания защищаемой поверхности применяют алкидные или нитроцеллюлозные шпатлёвки. Н. могут образовывать покрытия с разнообразными декоративными свойствами - трескающиеся, молотковые, с зеркальным блеском, матовые и др. (см. Декоративные лакокрасочные покрытия). Применяют Н. для окраски металла (автомобили, приборы, станки), дерева (кухонная и медицинская мебель, игрушки и др.), а также тканей и кожи.
Лит. см. при ст. Краски. М. М. Голъдберг.
НИТРОЛАКИ, лаки на основе нитратов целлюлозы, гл. обр. коллоксилина. Растворителями в Н. служат кетоны, сложные эфиры (ацетаты),спирты, а также их смеси с ароматич. углеводородами - толуолом, ксилолом; последние применяют для удешевления Н. и при необходимости введения в их состав др. плёнкообразующих веществ, улучшающих адгезию, а также декоративные и нек-рые др. свойства плёнок. Н. образуют покрытия в течение 15-30 мин при комнатной температуре в результате улетучивания растворителя. Покрытия растворимы (обратимы), бесцветны (окрашенные плёнки получают из Н., содержащих растворимые органические красители), горючи, устойчивы к бензину и минеральным маслам, ограниченно водостойки, нестойки к щелочам, концентрированной серной к-те, нагреванию, ультрафиолетовому свету. При совмещении коллоксилина с высыхающими алкидны-ми смолами и нек-рыми др. плёнкообразующими можно получить за 1,5-3 ч при комнатной темп-ре нерастворимые (необратимые) плёнки, превосходящие обратимые по защитным свойствам. Н. наносят чаще всего пневматич. или аэрозольным распылением (см. Лакокрасочные покрытия), а также с помощью ла-коналивной машины. Используют Н. для получения прозрачных покрытий (по дереву, металлу) или нижних и покровных слоев при нанесении нитроэмалей (см. Нитрокраски), а также как полуфабрикат в произ-ве последних. При работе с Н. необходимо строго соблюдать правила противопожарной безопасности. Н. постепенно вытесняются полиакриловыми лаками, полиэфирными лаками и др. материалами на основе синтетич. плёнкообразующих.
Лит. см. при ст. Лаки. М. М. Гольдберг.
НИТРОМЕТАН, CH3NO2, простейшее нитросоединение алифатич. ряда; бесцветная жидкость с запахом горького миндаля; Лс„п 101,2 °С, плотность 1,138 г/см3(20 °С); растворим в воде, смешивается с обычными органич. растворителями (кроме парафинов), образует азеотропную смесь с водой (tкип83,6 °С, 76,4% Н.). Н. легко конденсируется с альдегидами, кетонами, окисью этилена и др. соединениями; например с формальдегидом: CH3NO2+СН2О->HOCH2CH2NO2. В пром-сти Н. обычно получают деструктивным нитрованием пропана; применяют гл. обр. в качестве растворителя (напр., эфироцеллюлозных лаков, виниловых полимеров), для экстракции ароматич. углеводородов, в произ-ве хлорпикрина, нек-рых взрывчатых веществ и др. Н.- ядовит (предельно допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений 0,01%).
НИТРОН, торговое название полиакрилонитрильного волокна, выпускаемого в СССР. В др. странах аналогичное волокно выпускается под названиями: орлон, акрилан (США), кашмилон (Япония), куртель (Великобритания), дралон (ФРГ), вольпрюла (ГДР), анила-на (ПНР).
НИТРОНАФТАЛИНЫ, производные нафталина общей ф-лы С10 H8_n(NO2)n, где п = 1, 2, 3 или 4. Технич. значение имеют а-нитронафталин (а-Н.), 1,5- и 1,8-динитронафталины (1,5-Д. и 1,8-Д.)- кристаллнч. вещества светло-жёлтого цвета (tпл 57,8 оС, 219 оС и 172 оС соответственно). а-Н. хорошо растворим в большинстве органич. растворителей, оба динитронафталина - плохо. Получают Н. нитрованием нафталина нитрующей смесью; смесь 1,5- и 1,8-Д. образуется также при нитровании а-Н. Н. применяют в произ-ве сернистых красителей и азокрасителей. См. также На-фтиламины.
Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963; Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых вещест, 2 изд., Л., 1973.
НИТРОПАРАФИНЫ, см. в ст. Нитросоединения.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие одну или неск. нитрогрупп -NO2 в молекуле, связанных с атомами углерода. Различают моно-, ди-, три- и полинитросоединения (поли-Н.). Н. могут быть алифатическими (нит-ропарафины и нитроолефины); ароматическими, содержащими нитрогруппы в ароматич. ядре, напр, нитроанилины, нитробензол, нитротолуолы, нитронафталины ц др.; жирноароматическими - Н. с нитрогруппами только в боковой алифатической цепи, напр, фенил-нитрометан С6Н5СН2NО21 нитростирол С6Н5СН = CHNO2 и др., а также Н. с нитрогруппами в боковой цепи и ароматич. кольце, напр, n-нитрофенилни-трометан O2NCSH4CH2NO2.
Ароматич. Н.- желтоватые жидкости или кристаллич. вещества, хорошо растворимые в органич. растворителях, плохо - в воде; их синтезируют в пром-сти и лабораторных условиях нитрованием ароматич. соединений нитрующими смесями. Ароматич. поли-Н. применяются в качестве взрывчатых веществ [тринитротолуол, аммониевая соль тринитрофенола (см. Пикраты), три-нитрофенилметилнитрамин и др.]. Восстановление нитрогрупп приводит к ароматич. аминам - полупродуктам в произ-ве различных красителей.
Алифатич. Н. получают в пром-сти гл. обр. нитрованием парафинов азотной к-той или окислами азота. Простейшие мононитропарафины - бесцветные жидкости со своеобразным запахом. Нитро-парафины легко восстанавливаются до гидроксиламинов и аминов. При действии оснований первичные и вторичные Н. образуют соли аци-формы нитросоединений, т. н. изонитросоединений (I), легко превращающиеся в альдегиды или кетоны (II):
[1803-3.jpg]
(R - алкил, R'-H или алкил).
При обработке солей Н. (III), а в некоторых случаях самих Н. или их аци-форм алкилирующими агентами может происходить О-алкилирование с образованием нитроновых эфиров (IV):
[1803-4.jpg]
(X - атом галогена). Направление реакции зависит как от структуры соли, так и от природы алкилирующего агента. При действии на Н. концентрированных кислот получаются карбоновые кислоты. Алифатич. Н. легко конденсируются с альдегидами и кетонами с образованием нитроспиртов, дегидратация к-рых приводит к нитроолефинам. Эти реакции широко используют в лабораторной практике. Нитропарафины хорошо растворяют различные органич. соединения. См. также Нитрометан, Нитроформ, Тетранитрометан.
Нек-рые Н. обладают токсич. действием, могут вызывать поражение печени, иногда глаз (катаракта).
Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, под ред. Г. Фойера, пер. с англ., М., 1972; Топчиев А. В., Нитрование углеводородов и других органических соединений, 2 изд., М., 1956; О р л о в а Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. М. М. Краюшкин.
НИТРОТОЛУОЛЫ, продукты замещения атомов водорода в ядре толуола С6Н5СН3 нитрогруппами -NО2. Технич. значение имеют Н., приведённые в табл.
Нитро-толуолы
tпл
tкип
Плотность, г/см3 (t, °С)
о-Нитротолуол . . .
-9 , 27 (b)
-3,17 (а)
221,7
1,162 (19)
м-Нитротолуол
16,1
232,6
1,157 (20)
n-Нитротолуол
51,6- 52,1
237,7
1,123 (55)
2,4-Динитротолуол
69,5-70,5
-
1,521 (15)
2,4, 6-Тринитротолуол
80,8
Взрывается при 280°С
1,55-1,6
Примечание, а - устойчивая форма, b- неустойчивая.
Мононитротолуолы в виде смеси изомеров (56% орто, 38% мета и 4% пара) получают нитрованием толуола нитрующей смесью; о-Н. и м-Н.- светло-жёлтые жидкости, пари-изомер - бесцветное кристаллич. вещество; применяют для получения толуидинов - полупродуктов в произ-ве азокрасителей и сернистых красителей. Динитротолуол получают нитрованием гл. обр. технич. смеси мононитротолуолов; полученный продукт - кристаллич. вещество жёлтого цвета, темп-pa затвердевания 50 - 54 °С - содержит в основном 2,4-изомер; обладает взрывчатыми свойствами, применяют для получения диизоцианатов - исходных веществ для синтеза полиуретанов. 2,4,6-Тринитротолуол (тротил) - мощное взрывчатое вещество. Н. ядовиты; предельно допустимая концентрация, напр., 2,4-динитротолуола, в воздухе рабочих помещении 1 мг/м3.
Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973; В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М. 1955.
НИТРОФЕНОЛЫ, продукты замещения атомов водорода в ядре фенола С6Н5ОН нитрогруппами -NO2. Технич. значение имеют Н., приведённые в табл.
Нитрофенолы
tпл
Плотность, г/см3 (t, °С)
о-Нитрофенол ....
п-Нитрофенол ....
2 , 4-Динитрофенол
2,4,6 -Тринитрофенол
44,9
114
113
122,5
1,29 (40)
1,48 (20)
1,68 (24)
1,76 (20)
Н.- кристаллич. вещества. Монони-трофенолы (о-Н. и n-Н.) в пром-сти получают нагреванием соответствующих нитрохлорбензолов с водным раствором NaOH, 2,4-динитрофенол (2,4-Д.) - аналогично из 2,4-динитрохлорбензола. Эти Н.- кровяные яды, действуют также на нервную систему, раздражают слизистые оболочки, кожу, вызывая дерматиты и хронич. экземы. Предельно допустимая концентрация, напр., 2,4-Д. в воздухе рабочих помещений 0,05 мг/м3. о-Н. и и-Н. применяют гл. обр. для получения о- и п-аминофенолов. Из 2,4-динитрофенола получают пикриновую к-ту, краситель сернистый чёрный, 2,4-диаминофенол (проявитель амидол), его используют также в качестве гербицида.
2,4,6-Тринитрофенол (2,4,6-Т.), или пикриновая к-та, использовался как жёлтый краситель для шёлка (первый искусственный органич. краситель) и как взрывчатое вещество (мелинит, лиддит); ядовит, предельно допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений 1 мг/м3. С металлами 2,4,6-Т. образует взрывоопасные легковоспламеняющиеся соли - пикраты.
Лит.: Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. Д. А. Гуревич.
НИТРОФИЛЬНЫЕ РАСТЕНИЯ, н и т р о ф и л ы (от нитр... и греч. phileo - люблю), растения, обильно и хорошо растущие лишь на почвах, достаточно богатых усвояемыми соединениями азота, гл. обр. солями азотной к-ты, аммония и др. Н. р. растут, напр., на пастбищах, особенно в местах стоянок скота. К ним относятся мн. сорные травы (пырей, марь, лебеда, щирица), растения мусорных мест (крапива, белена, чертополох, пустырник, полынь горькая), растения, произрастающие на лесных вырубках (иван-чай, малина и др., к-рые используют содержащие азот соли, получающиеся при разложении лесной подстилки и порубочных остатков), а также ценные кормовые злаки и луговые сорняки (борщевик, купырь, чемерица и нек-рые др.). Среди культурных растений нитрофилами являются пшеница, лён, подсолнечник и мн. др. Н. р. есть и среди низших растений - мхов, водорослей, грибов, лишайников.
НИТРОФОРМ, тринитрометан, HC(NO2)3, легко застывающая жидкость с характерным запахом; tпл 22-23 "С, tкип 45-47 °С (1,92 кн/м2или 22 мм рт. ст.), плотность 1,479 г/см3 (20 °С); хорошо растворяется в воде и органич. растворителях. При хранении разлагается; при ударе, детонации и быстром нагревании взрывается. Сильная кислота (константа диссоциации 6,8-10-1 при 20 °С), образует соли с металлами и органич. основаниями, напр. KC(NO2)3. Получают Н. действием концентрированной HNOa на ацетилен (в присутствии нитрата ртути) или из тетранитрометана; применяют для синтеза нитросоединений в лабораторных условиях.
НИТРОФОС, нитрофосфат, сложное минеральное азотно-фосфорное удобрение. Содержит в среднем 38% N и Р2О5. Выпускается в гранулах, к-рые состоят из преципитата, аммиачной селитры и гипса или преципитата, суперфосфата, аммофоса и аммиачной селитры, получаемых в едином технологич. процессе при разложении апатита или фосфорита смесью азотной к-ты с серной или фосфорной и последующей аммонизации реагирующей массы. Применяется как основное и припосевное удобрение под все культуры. См. Комплексные удобрения.
НИТРОФОСКА, сложное минеральное азотно-фосфорно-калийное удобрение. Содержит 35-52% N, Р2О5 и К2О в различных соотношениях, выпускается в гранулах. Наиболее распространённая Н. состоит из преципитата, аммофоса и аммиачной селитры, получаемых в едином технологич. процессе при разложении апатита или фосфорита смесью азотной и фосфорной к-т, с добавлением аммиака и хлористого калия. Применяется как основное и припосевное удобрение под все культуры. См. Комплексные удобрения.
НИТРОФУРАНЫ, производные фурана, в к-ром атом водорода замещён ни-трогруппой. Н. обладают широким спектром антимикробного действия, в основе к-рого лежит их способность тормозить дыхание микробной клетки. В хирургии Н. применяют при лечении ран и для профилактики послеоперационных осложнений (фурацилин); в акушерстве, гинекологии и урологии - при лечении инфекционных заболеваний (фурадрнин, фура-золидон); Н. применяют также для лечения лямблиоза и трихомоноза (фуразолидон).
НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА, см. Нитраты целлюлозы.
НИТРОЦЕМЕНТАЦИЯ, разновидность химико-термической обработки, заключающаяся в диффузионном насыщении из газовой среды поверхности стали (чугуна) азотом и углеродом при 500 - 700 °С (низкотемпературная Н.) или при 840-930 оС (высокотемпературная Н.). По строению и свойствам образующийся при Н. диффузионный слой (0,25 - 1,5 мм) сходен с цианированным слоем (см. Цианирование). Н. повышает износостойкость, усталостную и контактную прочность металла, а в ряде случаев и его коррозионную стойкость; применяется для увеличения долговечности и надёжности деталей машин.
Лит.: Минкевич А. Н., Химико-термическая обработка металлов и сплавов, 2 изд., М., 1965.
НИТРОЭМАЛИ, краски на основе нитролаков; см. Нитрокраски.
НИТРОЭФИРЫ, сложные эфиры азотной к-ты со спиртами, содержащие в молекуле одну или неск. нитратных групп - -ONO2, связанных с атомом углерода (напр., алкилнитраты, гликольнитраты, глицериннитраты, нитраты целлюлозы и т. п.). В технике распространены химически неточные назв., содержащие приставку "нитро", напр, нитрогликоль, нитроглицерин, нитроманнит. В зависимости от числа нитратных групп в молекуле различают моно-, ди- и полинитроэфиры (поли-Н.).
В пром-сти Н. получают обработкой соответствующих спиртов концентрированной азотной к-той или нитрующей смесью, напр.:
[1803-5.jpg]
Алкилнитраты - жидкости с приятным запахом, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в спирте, эфире; легко гидролизуются. По сравнению с поли-нитросоединениями поли-Н., как правило, более чувствительны к удару, трению и т. п. Их произ-во чрезвычайно взрывоопасно. Нек-рые поли-Н.- мощные взрывчатые вещества. Так, азотнокислый эфир пентаэритрита (ТЭН) C(CH2ONC2)4 и диэтанол-N-нитраминдинитрат(ДИНА)О2N-N(CH2CH2ONO2)2-взрывчатые вещества гл. обр. военного назначения. Напр., скорость детонации ТЭНа 7900 м/сек при плотности 1,6 г/см3. Чистый ТЭН применяют в качестве вторичных зарядов для снаряжения капсюлей-детонаторов, а флегматизированный (содержащий инертные добавки) до 5% - для снаряжения детонирующих шнуров, детонаторов, кумулятивных снарядов. В отличие от др. Н., ТЭН химически стоек. Нитраты целлюлозы применяют для произ-ва порохов и динамитов. См. также Нитроглицерин, Нитрогликоль. Н. обладают физиологич. действием.
НИТРУЮЩАЯ СМЕСЬ, смесь концентрированной азотной к-ты или окислов азота с неорганическими (H2SO4, BF3, А1С1з и др.) или органическими (напр., уксусный ангидрид) веществами. Н. с. генерирует активную нитрующую частицу NO2+ - катион нитрония:
[1803-6.jpg]
Применяется для нитрования арома-тич. (гл. обр. смесь азотной и серной к-т), ненасыщенных алифатич. соединений, а также в синтезе нитроаминосоединений (нитраминов) и нитроэфиров.
1944.htm
ПЛАВЛЕНИЕ, переход вещества из кристаллич. (твёрдого) состояния в жидкое; происходит с поглощением теплоты (фазовый переход 1 рода). Гл. характеристиками П. чистых веществ являются температура плавления (Тпл) и теплота, к-рая необходима для осуществления процесса П. (теплота плавления Qпл).
Темп-pa П. зависит от внеш. давления p', на диаграмме состояния чистого вещества эта зависимость изображается кривой плавления (кривой сосуществования твёрдой и жидкой фаз, AD или AD' на рис. 1). П. сплавов и твёрдых растворов происходит, как правило, в интервале темп-р (исключение составляют эвтектики с постоянной T). Зависимость темп-ры начала и окончания П. сплава от его состава при данном давлении изображается на диаграммах состояния спец. линиями (кривые ликвидуса и солидуса, см. Двойные системы). У ряда высокомолекулярных соединений (напр., у веществ, способных образовывать жидкие кристаллы) переход из твёрдого кристаллич. состояния в изотропное жидкое происходит постадийно (в нек-ром температурном интервале), каждая стадия характеризует определённый этап разрушения кристаллич. структуры.
Наличие определённой темп-ры П.- важный признак правильного кристаллич. строения твёрдых тел. По этому признаку их легко отличить от аморфных твёрдых тел, к-рые не имеют фиксированной Тпл. Аморфные твёрдые тела переходят в жидкое состояние постепенно, размягчаясь при повышении темп-ры (см. Аморфное состояние).
Самую высокую темп-ру П. среди чистых металлов имеет вольфрам (3410 °С), самую низкую - ртуть (-38,9 °С). К особо тугоплавким соединениям относятся: TiN (3200 °С), HfN (3580 °С), ZrC (3805 °С), ТаС (4070 °С), HfC (4160 °С) и др. Как правило, для веществ с высокой Тпл характерны более высокие значения Qпл. Примеси, присутствующие в кристаллич. веществах, снижают их Тпл. Этим пользуются на практике для получения сплавов с низкой Тпл (см., напр., Вуда сплав с Тпл = 68 оС) и охлаждающих смесей.
П. начинается при достижении кристаллич. веществом Тпл. С начала П. до его завершения темп-pa вещества остаётся постоянной и равной Тпл, несмотря на сообщение веществу теплоты (рис. 2). Нагреть кристалл до Т > Тплв обычных условиях не удаётся (см. Перегрев), тогда как при кристаллизации сравнительно легко достигается значительное переохлаждение расплава.
Характер зависимости Тпл от давления p определяется направлением объёмных изменений (дельта Тпл) при П. (см. Клапейрона - Клаузиуса уравнение). В большинстве случаев П. вещества сопровождается увеличением их объёма (обычно на неск. % ). Если это имеет место, то возрастание давления приводит к повышению Тпл (рис. 3). Однако у нек-рых веществ (воды, ряда металлов и металлидов,
см. рис. 1) при П. происходит уменьшение объёма. Темп-pa П. этих веществ при увеличении давления снижается.
П. сопровождается изменением физ. свойств вещества: увеличением энтропии, что отражает разупорядочение кристаллич. структуры вещества; ростом теплоёмкости, электрич. сопротивления [исключение составляют нек-рые полуметаллы (Bi, Sb) и полупроводники (Ge), в жидком состоянии обладающие более высокой электропроводностью]. Практически до нуля падает при П. сопротивление сдвигу (в расплаве не могут распространяться поперечные упругие волны, см. Жидкость), уменьшается скорость распространения звука (продольных волн) и т. д.
Согласно молекулярно-кинетич. представлениям, П. осуществляется след. образом. При подведении к кристаллич. телу теплоты увеличивается энергия колебаний (амплитуда колебаний) его атомов, что приводит к повышению темп-ры тела и способствует образованию в кристалле различного рода дефектов (незаполненных узлов кристаллич. решётки - вакансий; нарушений периодичности решётки атомами, внедрившимися между её узлами, и др., см. Дефекты в кристаллах).
[1943-12.jpg]
Рис. 1. Диаграмма состояния чистого вещества. Линии AD и AD' - кривые плавления, по линии aD' плавятся вещества с аномальным изменением объёма при плавлении.
В молекулярных кристаллах может происходить частичное разупорядочение взаимной ориентации осей молекул, если молекулы не обладают сферич. формой. Постепенный рост числа дефектов и их объединение характеризуют стадию предплавления. С достижением Тпл в кристалле создаётся критич. концентрация дефектов, начинается П.- кристаллич. решётка распадается на легкоподвижные субмикроскопич. области. Подводимая при П. теплота идёт не на нагрев тела, а на разрыв межатомных связей и разрушение дальнего порядка в кристаллах (см. Дальний порядок и ближний порядок). В самих же субмикроскопич. областях ближний порядок в расположении атомов при П. существенно не меняется (координационное число расплава при Тпл в большинстве случаев остаётся тем же, что и у кристалла). Этим объясняются меньшие значения теплот плавления Qпл по сравнению с теплотами парообразования и сравнительно небольшое изменение ряда физ. свойств веществ при их П.
Процесс П. играет важную роль в природе (П. снега и льда на поверхности Земли, П. минералов в её недрах и т. д.) и в технике (производство металлов и сплавов, литьё в формы и др.).
[1943-13.jpg]
Рис. 2. Остановка температуры при плавлении кристаллического тела. По оси абсцисс отложено время t, пропорциональное равномерно подводимому к телу количеству теплоты.
[1943-14.jpg]
Рис. 3. Изменение температуры плавления Тпл (оС) щелочных металлов с увеличением давления p (кбар). Кривая плавления Cs указывает на существование у него при высоких давлениях двух полиморфных превращений (а и в).
ПЛАВЛЕНЫЕ ОГНЕУПОРЫ, изделия, получаемые отливкой расплавленных огнеупорных материалов в формы или распиливанием остывших наплавленных блоков, а также порошки разной крупности, получаемые путём дробления и измельчения остывшего расплава. Шихту Плавят обычно в дуговых печах (иногда в индукционных, газокислородных и плазменных); расплав разливают в песчаные, графитовые или чугунные формы. П. о. различают по составу: бадделеитокорундовые, корундовые, муллитоцирконовые и др. Свойства литых П. о.: пористость открытая 1-3% , предел прочности при сжатии 400-700 Мн/м2 (4-7 тыс. кгс/см2), высокая темп-pa деформации, хорошая устойчивость против действия агрессивных расплавов; термостойкость обычно невысокая. Литые П. о. применяют в стекловаренных и нагреват. печах, в наиболее разрушаемых участках кладки мартеновских печей и кислородных конвертеров. Измельчённые П. о. применяют для изготовления огнеупорных изделий ответств. назначения и для набивки футеровок индукционных и др. печей. Лит.: Литваковский А. А., Плавленые литые огнеупоры, М., 1959; Химическая технология керамики и огнеупоров, М., 1972.
ПЛАВНИ, длительно затапливаемые поймы рек, покрытые зарослями тростника, рогоза, осоки. значит. площади П. занимают в дельтах рек Прута, Днестра, Дуная, Днепра, Дона, Кубани. В результате мелиоративных работ П. осушаются и используются под с.-х. культуры.
ПЛАВНИКИ, органы движения водных животных. Среди беспозвоночных П. имеют пелагические формы брюхоногих и головоногих моллюсков и щетинкочелюстные. У брюхоногих моллюсков П. представляют собой видоизменённую ногу, у головоногих - боковые складки кожи. Для щетинкочелюстных характерны боковые и хвостовой П., образованные складками кожи. Среди совр. позвоночных П. имеют круглоротые, рыбы, нек-рые земноводные и млекопитающие. У круглоротых-только непарные П.: передний и задний спинной (у миног) и хвостовой. У рыб различают парные и непарные П. Парные представлены передними (грудными) и задними (брюшными). У нек-рых рыб, напр. у тресковых и морских собачек, брюшные П. иногда расположены впереди грудных. Скелет парных П. состоит из хрящевых или костных лучей, к-рые причленяются к скелету поясов конечностей (рис. 1). Осн. функция парных П.- направление движения рыбы в вертикальной плоскости (рули глубины). У ряда рыб парные П. выполняют функции органов активного плавания или служат для планирования в воздухе (у летучих рыб), ползания по дну или передвижения по суше (у рыб, периодически выходящих из воды, напр. у представителей тропич. рода Periophtalmus, к-рые при помощи грудных П. могут даже влезать на деревья). Скелет непарных П.- спинного (часто разделённого на 2, а иногда на 3 части), заднепроходного (иногда разделённого на 2 части) и хвостового - состоит из хрящевых или костных лучей, лежащих между боковыми мышцами тела (рис. 2). Скелетные лучи хвостового П. связаны с задним концом позвоночника (у нек-рых рыб они заменяются остистыми отростками позвонков).
Рис. 1. Три стадии образования скелета парного плавника (схемы). А - гипотетическая исходная форма; Б - примитивный брюшной; В - грудной плавник: 1 - плечевой пояс, 2 - лучи.
Периферич. части П. поддерживаются тонкими лучами из роговидной или костной ткани. У колючепёрых рыб передние из этих лучей утолщаются и образуют твёрдые колючки, иногда связанные с ядовитыми железами. К основанию этих лучей прикрепляются мышцы, растягивающие лопасть П. Спинной и заднепроходный П. служат для регулирования направления движения рыбы, но иногда они могут быть и органами поступат. движения или выполнять добавочные функции (напр., привлечения добычи). Хвостовой П., сильно варьирующий по форме у различных рыб,- осн. орган движения.
Рис. 2. Скелет непарных плавников круглоротых (А), акул (Б), осетровых (В) и костных (Г) рыб (схемы): 1 - хорда; 2 - тела позвонков; 3 - остистые отростки; 4 - кожные лучи; 5 - лучи внутреннего скелета.
В процессе эволюции позвоночных П. рыб возникли, вероятно, из сплошной кожной складки, к-рая проходила вдоль спины животного, огибала задний конец его тела и продолжалась на брюшную сторону до заднепроходного отверстия, затем разделялась на две боковые складки, продолжавшиеся до жаберных щелей; таково положение плавниковых складок у совр. примитивного хордового - ланцетника. Можно предположить, что в процессе эволюции животных в нек-рых местах таких складок образовались скелетные элементы и в промежутках складки исчезли, что привело к возникновению непарных П. у круглоротых и рыб и парных - у рыб. В пользу этого говорит нахождение боковых складок или ряда шипов у древнейших позвоночных (некоторые бесчелюстные, акантодии) и то, что у совр. рыб парные П. имеют большую протяжённость на ранних стадиях развития, чем во взрослом состоянии. Среди земноводных непарные П. в виде кожной складки, лишённой скелета, имеются как постоянные или временные образования у большинства живущих в воде личинок, а также у взрослых хвостатых и личинок бесхвостых земноводных. Среди млекопитающих П. имеются у перешедших вторично к водному образу жизни китообразных и сиреновых. Непарные П. китообразных (вертикальный спинной и горизонтальный хвостовой) и сиреновых (горизонтальный хвостовой) не имеют скелета; это вторичные образования, не гомологичные (см. Гомология) непарным П. рыб. Парные П. китообразных и сиреновых, представленные только передними П. (задние редуцированы), имеют внутр. скелет и гомологичны передним конечностям всех др. позвоночных. Илл. см. также т. 13, стр. 24, рис. 1.
Лит.: Руководство по зоологии, т. 2, М.- Л., 1940; Шмальгаузен И. И., Основы сравнительной анатомии позвоночных животных, 4 изд., М., 1947; Суворов Е. К., Основы ихтиологии, 2 изд., М., 1947; Догель В. А., Зоология беспозвоночных, 5 изд., М., 1959; Алеев Ю. Г., Функциональные основы внешнего строения рыбы, М., 1963. В. Н. Никитин.
ПЛАВНОЙ ЛОВ, промысел рыбы объячеивающими (запутывающими) орудиями лова, плывущими в толще вод |
